|
Страници по тази тема: 1 | 2 | >> (покажи всички)
Тема
|
равновесна константа
|
|
Автор | нз (Нерегистриран) |
Публикувано | 01.02.03 23:57 |
|
равновесната константа изведена по термодинамичен път няма размерност, тъй като тя е произведенеие на активностите, които са безразмерни величини, но същата тази равновесна константа изведена по кинетичен път в редица случаи има размерност. Как се обяснява това?
| |
Тема
|
Re: равновесна константа
[re: нз]
|
|
Автор | Lithium (Нерегистриран) |
Публикувано | 03.02.03 19:22 |
|
Първо, активностите не са безразмерни. Независимо как извеждаш константата, за определен процес тя си е винаги с една и съща размерност.
Нещо си се объркал.
| |
Тема
|
Re: равновесна константа
[re: Lithium]
|
|
Автор |
mburg (член) |
Публикувано | 04.02.03 11:24 |
|
не е вярно. Равновесната константа може да се записва по разли4ни на4ини. Напримевр за газови реакции - с парциалните налягания, но може и с молните 4асти, тогава си е винаги безразмерна вели4ина. за те4ен разтвор - може с моларните концентрации (активности) или с молните 4асти (активности). И това дето го предават в у4илище - "кинети4ен извод" според мене трябва да се махне от у4ебниците защото не е вярно. Трябва да се дава наготово формулата и да се каже 4е се извежда в термодинамиката.
Bulgaria forever
| |
Тема
|
Re: равновесна константа
[re: mburg]
|
|
Автор | Lithium (Нерегистриран) |
Публикувано | 04.02.03 20:40 |
|
Много си як даже кинетичния извод а твърдението ми се основаваше на допускането, че ползваме класическите моларни концентрации(активности) - тогава независимо от пътя на извеждане на формулата рзмерността си е една и съща! Мисля че първия пост оспорваше точно това.
Колкото до това че вместо концентрации могат да се ползват и молни части - прав си - тогава ще е безразмерна, но пак безразмерността няма да зваиси от подхода (кинетичен/термодинамичен).
| |
Тема
|
Re: равновесна константа
[re: Lithium]
|
|
Автор |
mburg (член) |
Публикувано | 05.02.03 11:15 |
|
абе гледай, не ми се спори сега много за кинети4ния извод , оба4е ще ти дам пример, а ти ми дискутирай после. Както е известно не всяка реакция мезду две молекули А+Б -> Ц мозе да се опише с кинети4но уравнение
скорост=к*(А)*(Б), ако процеса не е то4но бимолекулен експериментално скоростта е например к*(А)*(Б)^1,3 , т.е. конц. на Б на степен 1,3 . хайде сега ми изведи равновесната константа!!!!!
Bulgaria forever
| |
Тема
|
Re: равновесна константа
[re: mburg]
|
|
Автор | Lithium (Нерегистриран) |
Публикувано | 05.02.03 19:17 |
|
виж, казах че кинетичния извод ме кефи, а това че търпи сериозна критика ми е добре известно. Харесва ми защото твърде добре илюстрира динамиката на равновесното състояние, а за достатъчно прости процеси даже е и правилен ;-)
Едва ли някога ще го махнат от учебниците, колкото и да е неправилен в общия случай.
| |
Тема
|
Re: равновесна константа
[re: Lithium]
|
|
Автор | нз (Нерегистриран) |
Публикувано | 06.02.03 00:15 |
|
по дефиниция активностите са безразмерни величини следователно тяхното произведение е безразмерна величина.
В случаите когато заместваме активностите с концентрации или парциални налягания, ако степенните показатели в числителя и знаменателя са различни ни се получават размерности.. за различни реакции може да са различни, но това си идва естествено и не е ниакакъв парадокс, а резултат на приближенията.
вапроса ми дойде от това че в старо издание на физикохимия на МИТ по кинетичен път беше изведена равновесна константа с размерност, а пък по учебниците (физикохимия на аткинс примерно) пише че е без размерност..
| |
Тема
|
Re: равновесна константа
[re: нз]
|
|
Автор | Lithium (Нерегистриран) |
Публикувано | 06.02.03 08:46 |
|
a = f.c
Ако "с" е с размерност mol/l, то каква ще е размерността на "а" ?
( не мисля че "f" има размрност l/mol )
| |
Тема
|
Re: равновесна константа
[re: Lithium]
|
|
Автор |
mburg (член) |
Публикувано | 06.02.03 15:59 |
|
Е аз пък мисля 4е щом подхода е грешен трябва да се махне от у4ебниците! И ще ти кажа защо - защото това остава в главите на хората, и после даже и в университет студентите са убедени 4е няма нищо неправилно в него. Това 4е в някои слу4аи равн. конст. съвпада с отношението на двете скоростни константи е някакво съвпадение и няма никакъв смисъл!!И пак ще кажа защо - в равно. константа степенните показатели са стехиометри4ните коефиценти, докато в израза за скоростта това са някакви опитно определени 4исла, които само понякога са цели. Вярно е само твърдението 4е при равновесие скоростите на двете реакции са равни.
Bulgaria forever
| |
Тема
|
Re: равновесна константа
[re: Lithium]
|
|
Автор | нз (Нерегистриран) |
Публикувано | 06.02.03 22:36 |
|
еми всъщност ..
средния коефициент на активност за една сол примерно КА, е
f=sqrt(Ks)/s
ясно е, че под корена величината е без размерност , а s е разтворимостта демек мол/л и понеже е в знаменатела става л/мол като размерност на f.
тва е само един пример..
по принцип не съм на ясно как точно се извеждат активностите освен че има няколко метода за това..
| |
|
Страници по тази тема: 1 | 2 | >> (покажи всички)
|
|
|